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09年鋰離子電池實(shí)現(xiàn)飛躍:正極的安全性能大幅提高

ainet.cn   2009年02月19日

三洋電機(jī)向奧迪供應(yīng)的電池的性能。功率密度高達(dá)3500W/kg,壽命也長達(dá)10年以上。雖然其他廠商均為卷繞型,但三洋電機(jī)、GS湯淺及東芝是將卷起的電極放入方形外殼內(nèi)。而日產(chǎn)則放入到圓筒形外殼中。不過,日立也在探討在層疊型中未曾考慮過的方形。

 

三洋電機(jī)20085月宣布將向奧迪的HEV供應(yīng)電池,同時還公開了HEVPHEV使用的電池單元及模塊樣品。向奧迪供應(yīng)的電池,功率密度達(dá)到了3500W/kg,能量密度達(dá)到了90Wh/kg。電壓及容量尚未公布,估計(jì)電壓為3.6V左右,容量為5Ah左右。

 

在正極上使用了在LiNiCoMnO2(以下簡稱3元類)基礎(chǔ)上自主改進(jìn)的材料,利用多種材料比較了各種性能。在比較時,除了Co類、Mn類、3元類材料之外,還利用了LiNiCoAlO2(以下稱Ni類)、LiFePO4(以下稱磷酸鐵類),安全性方面Mn類較出色,容量方面Ni類較出色,3元類則各個方面都比較平衡。

 

三洋電機(jī)計(jì)劃在20093月完成生產(chǎn)線,從2009年底開始建立每年可向150002萬輛HEV供應(yīng)電池的量產(chǎn)體制。還將于2010年導(dǎo)入第二條量產(chǎn)線,使電池單元的月產(chǎn)量達(dá)到100萬個,并力爭2015年實(shí)現(xiàn)月產(chǎn)1000萬個。通常情況下,每輛HEV一般使用30100個電池單元,如果出貨1000萬個電池單元,就相當(dāng)于10萬~33萬輛/HEV。另外,該公司還計(jì)劃試制PHEV使用的20Ah級電池,力爭2011年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。

 

正極材料的比較。三洋電機(jī)對該公司的材料進(jìn)行比較的示例。在安全性方面,Mn類、3元類及磷酸鐵類出色。

 

向三菱電機(jī)供應(yīng)電池的是三菱、三菱商事、GS湯淺的三方合資公司LEJ。但用于HEVPHEV的電池則為GS湯淺單獨(dú)開發(fā)。

 

這些電池均采用方形。LEJ將向EV供應(yīng)的“LEV50”,其容量高達(dá)50Ah。電壓為3.7V,外形尺寸為43.8×171×112mm。將以串聯(lián)4個該電池的方式制成一個模塊,在iMiEV上配備88個。正極材料與AESC一樣,均以Mn類為基礎(chǔ)。

 

HEV使用的電池為“EH6”,正在開發(fā)電壓為3.7V、容量為6Ah的產(chǎn)品。功率密度為3600W/kg以上,能量密度為67.1kW/kg,正極材料選擇的是3元類。

 

無論是Mn類還是3元類,作為正極材料的安全性都很高,而GS湯淺正在開發(fā)更為安全的磷酸鐵類材料。磷酸鐵類具有安全性高、壽命長等特點(diǎn),但在作為正極材料使用時,存在電池電壓僅為3.23.3V的缺點(diǎn)。

 

另外,磷酸鐵類過去還存在導(dǎo)電率低從而在大電流放電時容量減少的問題。該公司通過在正極上附載碳,改善了導(dǎo)電性。成功試制出了在流過400A大電流時也可實(shí)現(xiàn)50Ah容量的電池。

 

日立車輛能源也在不斷提高正極的安全性。雖然并未公布具體的材料,不過在開發(fā)產(chǎn)品中曾采用過Mn類材料。此前該公司曾向五十鈴汽車的“Elf”以及三菱扶??蛙嚨摹?/SPAN>Canter”混合動力車等提供過電池,2004年投建的月產(chǎn)4萬個電池的生產(chǎn)線目前為滿負(fù)荷生產(chǎn)。

 

該公司在量產(chǎn)中致力于消除電池單元在性能上的偏差。如果電池單元的電壓存在偏差,部分電池單元就會承受負(fù)荷,使得電池劣化加速。因此,該公司除了對組裝、各工序的評測、檢查及生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行徹底改進(jìn)之外,還在設(shè)計(jì)反饋、潔凈室方面進(jìn)行了改進(jìn)。

 

日立車輛能源表示“從3、4年前就與通用汽車展開了共同研究”(日立車輛能源社長川本秀隆),已經(jīng)確定了2010年起向通用的HEV供應(yīng)電池的計(jì)劃。為了做好供應(yīng)準(zhǔn)備,日立車輛能源已經(jīng)在200812月導(dǎo)入了量產(chǎn)設(shè)備。

 

東芝在負(fù)極上使用鈦酸鋰

 

在正極材料向高安全性方向發(fā)展的過程中,東芝側(cè)重負(fù)極材料,開發(fā)出了新型電池“SCiB”。該公司預(yù)定2009年實(shí)現(xiàn)在電動助力自行車上的應(yīng)用,并計(jì)劃從2010年起應(yīng)用于汽車。該電池已從20084月開始在佐久市工廠量產(chǎn)。電池單元生產(chǎn)能力為每月15萬個。

 

在安全性方面,該公司認(rèn)為導(dǎo)致溫度上升的是負(fù)極材料。目前常見的是能夠在負(fù)極與正極間獲得大電位差的石墨及非結(jié)晶碳精棒。但在使用石黑時,如果在充滿電后發(fā)生短路,負(fù)極就會出現(xiàn)90℃及200℃的發(fā)熱現(xiàn)象。而東芝采用的Li4Ti5O12(鈦酸鋰)則減少了這種發(fā)熱現(xiàn)象。

 

東芝在負(fù)極材料上使用鈦酸鋰,開發(fā)的電池在短路時安全性較高在隔板上設(shè)置了18mm見方的短路區(qū),在壓破電池單元后,如果負(fù)極由鈦酸鋰制成,電壓就不會急劇下降。而負(fù)極使用石墨的話,1秒左右的放電就會使內(nèi)部的能量轉(zhuǎn)變成熱量。

 

不過,采用這種材料時也存在缺點(diǎn),由于電池單元的電壓僅為2.4V,因此與3.6V左右的石墨相比,需要更多的電池單元。但是,“無論在什么范圍內(nèi)使用SOC,容量都會發(fā)生變化,普通鋰離子充電電池為30%左右,而新型電池則可使用6080%,因此總體來看還是可以減輕重量的”(東芝電力流通產(chǎn)業(yè)系統(tǒng)公司SCiB業(yè)務(wù)推進(jìn)統(tǒng)括部技術(shù)負(fù)責(zé)人本多啓三)。

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